(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211188345.5 (22)申请日 2022.09.27 (71)申请人 浦江县富盛塑胶新材 料有限公司 地址 322204 浙江省金华市浦江县 黄宅镇 百汇创业园3 0号 (72)发明人 何林　雷磊　 (74)专利代理 机构 杭州恒翌专利代理事务所 (特殊普通 合伙) 33298 专利代理师 柯奇君 (51)Int.Cl. C09K 11/61(2006.01) B82Y 20/00(2011.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) G01N 23/223(2006.01) (54)发明名称 一种玩具安全性检测材 料及其制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种用于玩具安全性检测的材 料， 尤其是塑料玩具中邻苯二甲酸检测的材料。 一种玩具安全性检测材料， 检测材料是闪烁发光 材料， 分子式如下： CaClF@MgClF:Er 。 本发明的玩 具安全性检测材料表面的氨基能够有效地吸附 邻苯二甲酸盐， 提高检测灵敏度。 权利要求书1页 说明书4页 附图4页 CN 115505387 A 2022.12.23 CN 115505387 A 1.一种玩具安全性检测材料， 其特征在于， 检测材料是闪烁发光材料， 分子式如下： CaClF@MgClF:  Er。 2.根据权利要求1所述的一种玩具安全性检测材料， 其特征在于， 在X射线激发条件下， 发出绿光。 3.根据权利要求1所述的一种玩具安全性检测材 料， 其特征在于， Ca和Mg的比例为1:1。 4.根据权利要求1所述的一种玩具安全性检测材料， 其特征在于， Er离子掺杂浓度为 6%。 5.根据权利要求1所述的一种玩具安全性检测材料， 其特征在于， 检测材料是氨基修饰 的CaClF@MgClF:  Er闪烁发光材 料。 6.如权利要求1所述玩具安全性检测材料的用途， 其特征在于， 用于检测玩具中邻苯二 甲酸盐的含量。 7.如权利要求1所述玩具安全性检测材料的制备方法， 其特征在于， 包括前驱体的制 备、 CaClF核材 料的制备和CaClF@MgClF:  Er核壳材 料的制备。 8.根据权利要求7所述的玩具安全性检测材料的制备方法， 其特征在于， 制备方法包括 如下步骤： （1） 将碳酸钙溶于去离子水中， 然后加入乙醇与三氟乙酸， 搅拌， 间隔补充乙醇溶液， 然 后在水浴锅中烘干， 得到三氟乙酸钙的前驱体； （2） 将碳酸镁溶于去离子水中， 然后加入乙醇与三氟乙酸， 搅拌， 间隔补充乙醇溶液， 然 后在水浴锅中烘干， 得到三氟乙酸镁的前驱体； （3） 将氧化铒溶于去离子水与三氟乙酸， 循环回流搅拌， 然后在水浴锅中烘干， 得到三 氟乙酸铒的前驱体； （4） 将三氟乙酸钙加入到油酸和十八烯的混合液中， 在氮气或氩气气氛保护下保温30 ‑ 45分钟； （5） 在步骤 （4） 溶液中加入三氯乙酸， 在氮气或氩气气氛保护和110 ‑150oC条件下保温 30‑50分钟， 然后升温至 300‑320oC， 并保温6 0‑120分钟； （6） 待步骤 （5） 中的反应结束并自然冷却至室温后， 用乙醇余丙酮混合液离心得到核材 料， 并分散在环己烷中备用； （7） 将三氟乙酸镁、 三氟乙酸铒加入到油酸和十八烯的混合液中， 在氮气或氩气气氛保 护下， 保温3 0‑45分钟； （8） 待步骤 （7） 中的溶液冷却至室温后， 加入步骤 （6） 所得核纳米晶环己烷溶液， 在氮气 或氩气气氛保护下， 保温30 ‑40分钟； 然后加入三氯乙酸与氨基， 保温10 ‑15分钟； 然后升温 至300‑320oC， 并保温6 0‑90分钟； （9） 待步骤 （8） 中的反应结束并自然冷却至室温后， 用乙醇离心得到核壳纳米晶， 然后 用丙酮与乙醇 混合液洗涤， 得到 CaClF@MgClF:  Er。 9.根据权利要求8所述的玩具安全性检测材料的制备方法， 其特征在于， 步骤 （9） 中用 体积比为1:3的丙酮与乙醇 混合液洗涤。 10.根据权利要求8所述的玩具安全性检测材 料的制备 方法， 其特 征在于， 氨基是油胺。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115505387 A 2一种玩具安全性检测材料及其制备方 法 技术领域 [0001]本发明涉及 一种用于玩具安全性检测的材料， 尤其是塑料玩具中邻苯二甲酸检测 的材料。 背景技术 [0002]邻苯二甲酸盐是有增塑剂、 软化的作用。 为了提高玩具的性能， 产品中会添加邻苯 二甲酸盐。 然而产品中邻苯二甲酸盐超标不仅可能对儿童身体造成伤害， 影响儿童正常生 长， 也会对玩具制造商及其上下游企业的利益带来莫大的损失。 因此， 玩具产品中邻苯二甲 酸盐的控制与检测非常重要。 [0003]目前玩具塑料制品中邻苯二甲酸盐的检测方法是EN  14372 儿童产品安全要求及 测试方法(欧洲标准， 采用索氏提取法)， CPSC ‑CH‑C1001‑09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业 程序(美国标准， 采用溶解凝固法)， Health  Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯测试 (加拿大标准， 采用溶出法)， GB/T  22048 玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯测试(中国 标准， 采用索氏提取法)。 这些 方法存在响应慢、 检测过程繁琐或者检测极限差等问题。 发明内容 [0004]为了解决上述的技术问题， 本发明的目的是提供一种CaClF@MgClF:  Er闪烁发光 材料， 可以快速准确的检测塑料玩具中的邻苯二甲酸盐。 [0005]为了实现上述的目的， 本发明采用了以下的技术方案： 一种玩具安全性检测材料， 检测材料是闪烁发光材 料， 分子式如下： CaClF@MgClF:  Er。 [0006]作为优选， 检测材料是氨基修饰的CaClF@MgClF:  Er闪烁发光材料， 在X射线激发 条件下， 发出绿光； Ca和Mg的比例为1:1； Er离 子掺杂浓度为6%。 [0007]检测材料是用于检测玩具中邻苯二甲酸盐的含量。 [0008]玩具安全性检测材料的制备方法， 包括前驱体的制备、 CaClF核材料的制备和 CaClF@MgClF:  Er核壳材 料的制备。 [0009]作为优选， 制备 方法包括如下步骤： （1） 将碳酸钙溶于去离子水中， 然后加入乙醇与三氟乙酸， 搅拌， 间隔补充乙醇溶 液， 然后在水浴锅中烘干， 得到三氟乙酸钙的前驱体； （2） 将碳酸镁溶于去离子水中， 然后加入乙醇与三氟乙酸， 搅拌， 间隔补充乙醇溶 液， 然后在水浴锅中烘干， 得到三氟乙酸镁的前驱体； （3） 将氧化铒溶于去离子水与三氟乙酸， 循环回流搅拌， 然后在水浴锅 中烘干， 得 到三氟乙酸 铒的前驱体； （4） 将三氟乙酸钙加入到油酸和十八烯的混合液中， 在氮气或氩气气氛保护下保 温30‑45分钟； （5） 在步骤 （4） 溶液中加入三氯乙酸， 在氮气或氩气气氛保护和110 ‑150oC条件下 保温30‑50分钟， 然后升温至 300‑320oC， 并保温6 0‑120分钟；说　明　书 1/4 页 3 CN 115505387 A 3