(19)国家知识产权局 (12)发明 专利 (10)授权公告 号 (45)授权公告日 (21)申请 号 202110861276.9 (22)申请日 2021.07.2 9 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 113583247 A (43)申请公布日 2021.11.02 (73)专利权人 武汉大学 地址 430072 湖北省武汉市武昌区珞珈山 武汉大学 (72)发明人 邓鹤翔　张亮　 (74)专利代理 机构 武汉科皓知识产权代理事务 所(特殊普通 合伙) 42222 专利代理师 石超群 (51)Int.Cl. C08G 83/00(2006.01) A61K 31/785(2006.01)A61K 31/787(2006.01) A61P 35/00(2006.01) 审查员 庞明娟 (54)发明名称 具有免疫治疗效果的三维共价有机框架材 料及其制备方法 (57)摘要 本发明涉及合成具有免疫治疗效果的共价 有机框架材料的技术领域， 具体涉及一种具有免 疫治疗效果的三维共价有机框架材料及其制备 方法， 其分子结构式为： 中的任意一种。 本发明得到的具有免疫治疗效果 的三维共价有机框架材料具有高的晶态和比表 面积且生物毒性小非常适合生物实验； 实现将原 本不具有免疫治疗能力的单体通过自组装成三 维共价有机框架(COF)后实现优异的免疫治疗效 果， 这种方法提供了一种全新的设计 分子基光敏 剂来实现优异的肿瘤免疫 治疗效果的思路。 权利要求书2页 说明书4页 附图2页 CN 113583247 B 2022.09.13 CN 113583247 B 1.一种具有免疫 治疗效果的三维共价有机 框架材料， 其特征在于， 其分子结构式为： 中的任意 一种； 所述具有免疫 治疗效果的三维共价有机 框架材料的制备 方法， 包括以下步骤： (1)将一定量的单体溶于氯代苯和烷基醇的混合溶液中， 混合均匀， 再加入催化剂， 通 过溶剂热法制得COF样品； (2)将所述步骤(1)中制备的COF样品经过活化后即得到所述具有免疫治疗效果的三维 共价有机 框架材料； 其中， 所述步骤(1)中的单体为包括单体 Ⅰ和单体Ⅱ， 其中单体 Ⅰ为TTBA 单体Ⅱ为TAPB TTA TAPA 中的任意 一种； 所述步骤(2)中， 采用索氏提取的方法对步骤(1 )制备的COF样品进行活化， 具体操作 为： 先用二氧六环、 氯仿或二氯甲烷回流12 ‑24小时， 再用丙酮、 乙醇或甲醇回流12 ‑24小时， 随后将产 物于100‑120℃条件 下脱气使 得COF样品被完全活化， 得到所述具有免疫治疗效果 的三维共价有机 框架材料。 2.根据权利要求1所述的具有免疫治疗效果的三维共价有机框架材料的制备方法， 其 特征在于： 所述步骤(1)中， 溶剂热法的具体操作为： 将反应原料置于77 ‑97K的液氮 中冷冻 然后抽气至50 ‑70Pa的真空度， 然后升温至室温后通入氩气再次置于77 ‑97K的液氮 中冷冻 并抽气至50 ‑70Pa的真空度， 如此操作循环多次后密封， 最后将反应体系在100 ‑120℃下反 应3‑5天， 制备COF样品。 3.根据权利要求1所述的具有免疫治疗效果的三维共价有机框架材料的制备方法， 其 特征在于： 所述步骤(1)中， 单体 Ⅰ、 单体Ⅱ、 氯代苯、 烷基 醇和催化剂的比例为： (0.12 ‑0.18)权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 113583247 B 2mmol:(0.18‑0.24)mmol:(1‑2)ml:(1‑2)ml:(0.2 ‑0.4)ml。 4.根据权利要求1所述的具有免疫治疗效果的三维共价有机框架材料的制备方法， 其 特征在于： 所述步骤(1)中， 氯代苯为邻二氯苯、 氯苯或间二氯苯， 烷基醇为正丁醇、 叔丁醇 或乙醇。 5.根据权利要求1所述的具有免疫治疗效果的三维共价有机框架材料的制备方法， 其 特征在于： 所述 步骤(1)中， 催化剂为浓度5 ‑10mol/L的醋酸溶 液。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 113583247 B 3