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(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111016224.8 (22)申请日 2021.08.31 (71)申请人 深圳大学 地址 518060 广东省深圳市南 山区南海大 道3688号 (72)发明人 林静 郭娅茜 黄鹏 贺港  (74)专利代理 机构 深圳市君胜知识产权代理事 务所(普通 合伙) 44268 代理人 徐凯凯 王永文 (51)Int.Cl. A61K 47/69(2017.01) A61K 47/60(2017.01) A61K 31/5025(2006.01) A61K 38/44(2006.01) A61K 9/50(2006.01)A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 一种金属有机骨架纳米载体及其制备方法 与应用 (57)摘要 本发明公开了一种金属有机骨架纳米载体 及其制备方法与应用, 其中, 制备方法包括步骤: 将5,10,15,2 0‑四(4‑羧基苯基)卟啉、 氯化锆、 氯 化亚铁、 八臂氨基聚乙二醇、 苯甲酸与N,N ‑二甲 基甲酰胺在水浴超声条件下混合搅拌, 得到混合 溶液; 对所述混合溶液进行微波加热处理, 得到 反应产物; 对所述反应产物离心、 洗涤以及干燥 处理, 得到所述金属有机骨架纳米载体。 本发明 提供的方法具有步骤简单、 生产效率快的优点, 且制得的金属有机骨架纳米载体分散性好、 催化 过氧化氢产生羟基自由基的能力较强, 可用于装 载乳酸氧化酶以及丙酮酸激酶激活剂, 可以进一 步提高肿瘤治 疗效率, 实现对肿瘤的高效抑制。 权利要求书1页 说明书6页 附图9页 CN 113941009 A 2022.01.18 CN 113941009 A 1.一种金属有机骨架纳米载体的制备 方法, 其特 征在于, 包括 步骤: 将5,10,15,20 ‑四(4‑羧基苯基)卟啉、 氯化锆、 氯化亚铁、 八臂氨基聚乙二醇、 苯甲酸与 N,N‑二甲基甲酰胺在水浴超声条件下混合搅拌, 得到混合溶 液; 对所述混合溶 液进行微波加热处 理, 得到反应产物; 对所述反应产物离心、 洗涤以及干燥处 理, 得到所述金属有机骨架纳米载体。 2.根据权利 要求1所述金属有机骨架纳米载体的制备方法, 其特征在于, 所述5,10,15, 20‑四(4‑羧基苯基)卟啉、 氯化锆、 氯化亚铁、 八臂氨基聚乙二醇与苯甲酸之间的质量比为 1: 1.2‑1.6:1.2‑1.6:0.33‑0.67:50‑58。 3.根据权利 要求2所述金属有机骨架纳米载体的制备方法, 其特征在于, 所述5,10,15, 20‑四(4‑羧基苯基)卟啉与N,N ‑二甲基甲酰胺的质量体积比为1mg: 1mL。 4.根据权利要求1所述金属有机骨架纳米载体的制备方法, 其特征在于, 所述微波加热 处理的温度为80 ‑120℃。 5.根据权利要求4所述金属有机骨架纳米载体的制备方法, 其特征在于, 所述微波加热 处理的时间为 4‑6h。 6.根据权利要求1所述金属有机骨架纳米载体的制备方法, 其特征在于, 所述金属有机 骨架纳米载体为梭形。 7.一种金属有机骨架纳米载体, 其特征在于, 采用权利要求1 ‑6任一所述金属有机骨架 纳米载体的制备 方法制得。 8.一种如权利要求7所述金属有机骨架纳米载体的应用, 其特征在于, 将所述金属有机 骨架纳米载体用于制备治疗肿瘤的药物。 9.根据权利要求8所述金属有机骨架纳米载体的应用, 其特征在于, 所述治疗肿瘤的药 物包括金属有机骨架纳米载体以及结合在所述金属有机骨架纳米载体上的乳酸氧化酶和/ 或丙酮酸激酶激活剂。权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 113941009 A 2一种金属有机骨架纳米载体及其制备方 法与应用 技术领域 [0001]本发明涉及金属有机框架纳 米材料技术领域, 尤其涉及 一种金属有机骨架纳 米载 体及其制备 方法与应用。 背景技术 [0002]化学动力学治疗是一种利用肿瘤原位芬顿反应或类芬顿反应产生的羟基自由基 来杀死肿瘤细胞的治疗方法, 其具有仅受内源性物质激活, 区域选择性高等优点, 是一种新 型且蓬勃发展的原位癌症治疗策略。 金属有机骨架(M etal‑organic frameworks, MOF)是一 类新兴多孔材料, 由于其表面积大、 孔隙率和化学性质可调控等特点, 在催化、 医疗等领域 显示出良好的应用前 景。 [0003]油浴加热法是一种常见的合成金属有机骨架的方法, 但是仍然存在一些缺点, 例 如受热不均、 反应慢、 合成的纳米颗粒不均一等。 微波合成法是一种新兴的合成方法, 微波 能够深入物质的内部, 而不是依靠物质本身的热传导, 因此微波合成法具有加热速度快 的 优点, 除此之外, 微波合成法还具有热能利用率高、 反应灵敏、 产品质量高等优点。 PCN ‑224 是一种常见的锆基卟啉类的金属有机骨架, 已经有很多研究使用PCN ‑224用于对抗肿瘤药 物的递送, 然而, 单独的PCN ‑224载体没有良好的化学动力 学性能, 如 何将它与其它金属 离 子相结合, 使其具有更好的催化 性能是一个值得商榷的问题。 [0004]因此, 现有技 术还有待于改进和发展。 发明内容 [0005]鉴于上述现有技术的不足, 本发明的目的在于提供一种金属有机骨架纳 米载体及 其制备方法与应用, 旨在解决油浴加热法制备锆基卟啉类金属有机骨架存在步骤繁琐、 制 备效率较低以及铁 离子负载率较低的问题。 [0006]本发明第一方面, 提供一种金属有机骨架纳米载体的制备 方法, 其包括 步骤: [0007]将5,10,15,20 ‑四(4‑羧基苯基)卟啉、 氯化锆、 氯化亚铁、 八臂氨基聚乙二醇、 苯甲 酸与N,N‑二甲基甲酰胺在水浴超声条件下混合搅拌, 得到混合溶 液; [0008]对所述混合溶 液进行微波加热处 理, 得到反应产物; [0009]对所述反应产物离心、 洗涤以及干燥处 理, 得到所述金属有机骨架纳米载体。 [0010]可选地, 所述5,10,15,20 ‑四(4‑羧基苯基)卟啉、 氯化锆、 氯化亚铁、 八臂氨基聚乙 二醇与苯甲酸之间的质量比为1: 1.2 ‑1.6:1.2‑1.6:0.33‑0.67:50‑58。 [0011]可选地, 所述5,10,15,20 ‑四(4‑羧基苯基)卟啉与N,N ‑二甲基甲酰胺的质量体积 比为1mg: 1mL。 [0012]可选地, 所述 微波加热处 理的温度为80 ‑120℃。 [0013]可选地, 所述 微波加热处 理的时间为 4‑6h。 [0014]可选地, 所述金属有机骨架纳米载体为梭形。 [0015]本发明第二方面, 提供一种金属有机骨架纳米载体, 其采用如上所述金属有机骨说 明 书 1/6 页 3 CN 113941009 A 3

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