书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １８４１２ ． ５ — ２００８ 纺织品 　 农药残留量的测定 第 ５ 部分 ： 有机氮农药 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲狉犲狊犻犱狌犲狊狅犳狆犲狊狋犻犮犻犱犲狊 — 犘犪狉狋 ５ ： 犗狉犵犪狀犻犮狀犻狋狉狅犵犲狀狆犲狊狋犻犮犻犱犲狊 ２００８  １２  ３１ 发布 ２００９  ０８  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１８４１２ 《 纺织品 　 农药残留量的测定 》 包括 ７ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： ７７ 种农药 ； ——— 第 ２ 部分 ： 有机氯农药 ； ——— 第 ３ 部分 ： 有机磷农药 ； ——— 第 ４ 部分 ： 拟除虫菊酯农药 ； ——— 第 ５ 部分 ： 有机氮农药 ； ——— 第 ６ 部分 ： 苯氧羧酸类农药 ； ——— 第 ７ 部分 ： 毒杀芬 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１８４１２ 的第 ５ 部分 。 本部分的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 和附录 Ｃ 为资料性附录 。 本部分由中国纺织工业协会提出 。 本部分由全国纺织品标准化技术委员会基础分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 吉林出入境检验检疫局 、 纺织工业标准化研究所 。 本标准主要起草人 ： 王明泰 、 牟峻 、 靳颖 、 张代辉 、 周晓 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １８４１２ ． ５ — ２００８ 纺织品 　 农药残留量的测定 第 ５ 部分 ： 有机氮农药 　　 警告 ——— 使用 犌犅 ／ 犜 １８４１２ 的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所 有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１８４１２ 的本部分规定了采用液相色谱  质谱 ／ 质谱 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定纺织品中 ８ 种有机氮农 药残留量的方法 。 本部分适用于纺织材料及其产品 。 ２ 　 原理 试样用甲醇经超声波方式提取两次 ， 提取液合并浓缩定容后 ， 用液相色谱  质谱 ／ 质谱 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定和确证 ， 外标法定量 。 ３ 　 试剂和材料 除另有规定外 ， 所用试剂均为分析纯 。 ３ ． １ 　 水 ： 二次蒸馏水 。 ３ ． ２ 　 甲醇 ： 高效液相色谱级 。 ３ ． ３ 　 有机氮农药标准品 ： 纯度 ≥ ９８％ ， 见附录 Ａ 中表 Ａ．１ 。 ３ ． ４ 　 有机氮农药标准储备溶液 ： 分别准确称取适量的每种有机氮农药标准品 ， 用甲醇分别配制成浓度 为 １００ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准储备液 。 ３ ． ５ 　 有机氮农药混合标准工作溶液 ： 根据需要再用甲醇逐级稀释成适用浓度的系列混合标准工作 溶液 。 注 ： 标准储备溶液在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中保存 ， 有效期为 ６ 个月 。 混合标准工作溶液在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中保存 ， 有效 期为 １ 个月 。 ４ 　 仪器与设备 ４ ． １ 　 液相色谱  质谱 ／ 质谱仪 ： 配备电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ４ ． ２ 　 超声波提取器 ： 工作频率 ４０ｋＨｚ 。 ４ ． ３ 　 天平 ： 感量为 ０．０００１ｇ 和 ０．０１ｇ 。 ４ ． ４ 　 旋转蒸发器 。 ４ ． ５ 　 锥形瓶 ： 具磨口塞 ， １００ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 浓缩瓶 ： 具磨口塞 ， １００ｍＬ 。 ４ ． ７ 　 ０．４５ μ ｍ 滤膜 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 提取 取代表性样品 ， 将其剪碎至 ５ｍｍ×５ｍｍ 以下 ， 混匀 。 称取 ２．０ｇ （ 精确至 ０．０１ｇ ） 试样 ， 置于 １００ｍＬ 具塞锥形瓶中 ， 加入 ２０ｍＬ 甲醇 （ ３．２ ）， 于超声波提取器中提取 ２０ｍｉｎ 后过滤 ， 残渣再用 １０ｍＬ 甲醇超声提取 ５ｍｉｎ ， 合并滤液 ， 收集于 １００ｍＬ 浓缩瓶中 ， 于 ４０℃ 水浴旋转蒸发浓缩至近干 ， 用甲醇溶 １ 犌犅 ／ 犜 １８４１２ ． ５ — ２００８ 解并定容至 ２．０ｍＬ ， 过 ０．４５ μ ｍ 滤膜后 ， 供液相色谱  质谱 ／ 质谱测定和确证 。 ５ ． ２ 　 液相色谱  质谱 ／ 质谱测定 由于测试结果取决于所使用仪器 ， 因此不可能给出液相色谱  质谱 ／ 质谱分析的通用参数 。 设定的 参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ， 下面给出的参数证明是可行的 。 ５ ． ２ ． １ 　 液相色谱条件 ａ ） 　 色谱柱 ： ＥｘｔｅｎｄＣ１８ 柱 ， １５０ｍｍ×４．６ｍｍ （ 内径 ）， 粒径 ５ μ ｍ ， 或相当者 ； ｂ ） 　 流速 ： ０．４ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 进样量 ： １０ μ Ｌ ； ｄ ） 　 柱温 ： 室温 ； ｅ ） 　 流动相及梯度洗脱条件见表 １ 。 表 １ 　 流动相及梯度洗脱条件 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ （ 甲醇 ）／ ％ 流动相 Ｂ （ 水 ）／ ％ ０．００ ４０ ６０ ３．００ ４０ ６０ ８．００ ８０ ２０ １０．００ １００ ０ １８．００ １００ ０ １８．０１ ４０ ６０ ２５．００ ４０ ６０ ５ ． ２ ． ２ 　 质谱条件 参见附录 Ｂ 。 ５ ． ２ ． ３ 　 液相色谱  质谱 ／ 质谱测定及确证 根据样液中被测物含量情况 ， 选定浓度相近的标准工作溶液 ， 标准工作溶液和待测样液中 ８ 种有机 氮农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。 标准工作溶液与样液等体积参插进样测定 。 标准溶液及样液均按 ５．２．１ 和 ５．２．２ 规定的条件进行测定 ， 如果样液中与标准溶液相同的保留时 间有峰出现 ， 则对其进行确证 。 经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准物质相一致 ， 并且在扣除 背景后的样品谱图中 ， 所选择的离子均出现 ； 同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰 度一致 ， 相似度在允许偏差之内 （ 见表 ２ ）， 被确证的样品可判定为阳性检出 。 在上述液相色谱  质谱 ／ 质 谱条件下 ， ８ 种有机氮农药标准物质的液相色谱保留时间参见附录 Ｂ 中表 Ｂ．１ ； 液相色谱  质谱 ／ 质谱总 离子流图参见附录 Ｃ 中图 Ｃ．１ 。 表 ２ 　 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞ ５０％ ＞ ２０％ ～ ５０％ ＞ １０％ ～ ２０％ ≤ １０％ 允许的相对偏差 ±２０％ ±２５％ ±３０％ ±５０％ ５ ． ３ 　 空白试验 除不称取试样外 ， 均按上述步骤进行 。 ６ 　 结果计算 试样中每种有机氮农药残留量按式 （ １ ） 计算 ： 犡 犻 ＝ 犃 犻 × 犮 犻 × 犞 × １０００ 犃 犻 ｓ × 犿 × １０００ ……………………………（ １ ） ２ 犌犅 ／ 犜 １８４１２ ． ５ — ２００８ 　　 式中 ： 犡 犻 ——— 试样中农药 犻 残留量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犃 犻 ——— 样液中农药 犻 的峰面积 （ 或峰高 ）； 犃 犻 ｓ ——— 标准工作液中农药 犻 的峰面积 （ 或峰高 ）； 犮 犻 ——— 标准工作液中农药 犻 的浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 样液最终定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 最终样液代表的试样量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 注 ： 计算结果应扣除空白值 。 ７ 　 测定低限 、 回收率及精密度 ７ ． １ 　 测定低限 ８ 种有机氮农药测定低限均为 ０．１０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ７ ． ２ 　 回收率 本方法对纺织品中 ８ 种有机氮农药的回收率为 ８０％ ～ １０２％ 。 ７ ． ３ 　 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 ２０％ 。 以大于这两个测定值的算术平均值的 ２０％ 的情况不超过 ５％ 为前提 。 ８ 　 试验报告 试验报告至少应给出以下内容 ： ａ ） 　 试样描述 ； ｂ ） 　 使用的标准 ； ｃ ） 　 试验结果 ； ｄ ） 　 偏离标准的差异 ； ｅ ） 　 试验日期 。 ３ 犌犅 ／ 犜 １８４１２ ． ５ — ２００８ 附 　 录 　 犃 （ 规范性附录 ） ８ 种有机氮农药种类表 表 犃 ． １ 序号 农药名称 英文名称 ＣＡＳ 编号 化学分子式 相对分子质量 １ 克百威 Ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ ００１５６３６６２ Ｃ １２ Ｈ １５ ＮＯ ３ ２２１ ２ 甲萘威 Ｃａｒｂａｒｙｌ ００００６３２５２ Ｃ １２ Ｈ １１ ＮＯ ２ ２０１ ３ 异丙威 Ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ ００２６３１４０５ Ｃ １１ Ｈ １５ ＮＯ ２ １９３ ４ 灭多威 Ｍｅｔｈｏｍｙｌ １６７５２７７５ Ｃ ５ Ｈ １０ Ｎ ２ Ｏ ２ Ｓ １６２ ５ 杀线威 Ｏｘａｍｙｌ ２３１３５２２０ Ｃ ７ Ｈ １３ Ｎ ３ Ｏ ３ Ｓ ２１９ ６ 涕灭威 Ａｌｄｉｃａｒｂ １１６０６３ Ｃ ７ Ｈ １４ Ｎ ２ Ｏ ２ Ｓ １９０ ７ 地乐酚 Ｄｉｎｏｓｅｂ ８８８５７ Ｃ １０ Ｈ １２ Ｎ