ICS31.020 L10 中华人民共和国国家标准 GB/T33353—2016 电 子电气产品中的限用物质三丁基锡和 三苯基锡的测定 气相色谱-质谱法 Determinationofrestrictedsubstancesincludingtributyltinandtriphenyltinin electricalandelectronicproducts—Gaschromatography-massspectrometry 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归口。 本标准起草单位:中国检验检疫科学研究院、广东出入境检验检疫局、北京出入境检验检疫局、重庆 出入境检验检疫局。 本标准主要起草人:王宏伟、肖海清、陈丽华、郭兴洲、白虹、付艳玲、陶自强、肖前、崔凤云、操卫。 ⅠGB/T33353—2016 电子电气产品中的限用物质三丁基锡和 三苯基锡的测定 气相色谱-质谱法 警示———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 以甲醇为溶剂,采用索氏提取法提取试样中的三丁基锡和三苯基锡,提取液经衍生后过滤,采用气 相色谱-质谱法进行分离测定,外标法定量。 4 试剂或材料 除非另有说明,仅使用分析纯试剂和符合GB/T6682—2008规定的三级水。 4.1 甲醇:色谱纯。 4.2 正己烷:色谱纯。 4.3 四乙基硼酸钠。 4.4 无水醋酸钠。 4.5 冰醋酸。 4.6 无水硫酸钠:使用前650℃灼烧4h,贮存于干燥器中备用。 4.7 三丁基氯化锡纯度:≥98%。 4.8 三苯基氯化锡纯度:≥98%。 4.9 2%四乙基硼酸钠溶液:称取0.2g四乙基硼酸钠(4.3),精确至0.001g,定量转移至定量容器中,加 水定容至10mL。 注:四乙基硼酸钠需在干燥环境下快速称取,溶液现配现用。 4.10 醋酸-醋酸钠溶液(pH=4.75):称取1.36g醋酸钠(4.4),精确至0.001g,定量转移至定量容器中, 加入90mL去离子水,用冰醋酸(4.5)调节pH值至4.75,用水定容至100mL,现配现用。 4.11 标准储备溶液(1000mg/L):有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计。优先使用有证 标准物质(CRM),也可按以下方法配制:分别称取0.112g三丁基氯化锡(4.7)和0.110g三苯基氯化锡 1GB/T33353—2016 (4.8),精确至0.0001g,用少量甲醇溶解后,稀释定容至100mL棕色容量瓶中。 注:三丁基锡阳离子与三丁基氯化锡换算系数为291/326,三苯基锡阳离子与三苯基氯化锡换算系数为351/386。 4.12 标准工作溶液:根据需要将标准储备溶液(4.11)用甲醇溶剂稀释成混合标准工作溶液,线性范围 为0.1mg/L~10mg/L。 5 仪器设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配有电子轰击电离源(EI)。 5.2 天平:感量分别为1mg和0.1mg。 5.3 索氏提取装置。 5.4 旋转蒸发仪。 5.5 超声波清洗器:40kHz。 5.6 0.22μm有机相过滤膜,或0.45μm有机相过滤膜。 5.7 pH计,精确度0.01。 6 样品 将样品粉碎成小于1mm×1mm的颗粒,混合均匀。称取0.2g试样,精确至0.0001g,用滤纸包 好后装入索氏提取装置(5.3)中,在接收瓶中加入150mL甲醇,冷凝管中通入低温冷凝水,在沸腾回流 温度下提取6h,回流次数不少于6次/h,提取液用旋转蒸发仪(5.4)浓缩后用甲醇定容至10mL。 7 试验步骤 7.1 衍生化 准确移取2mL提取液(6)至30mL具塞试管中,加入5mL醋酸-醋酸钠缓冲溶液(4.10)和2mL 2%四乙基硼酸钠溶液(4.9),超声15min衍生反应后,加入2mL正己烷(4.2),混匀后超声提取 15min,静置分层,取上层有机相用2g无水硫酸钠(4.6)干燥,经0.22μm或0.45μm有机滤膜过滤, 滤液供GC-MS测定。提取液(6)应在24h内完成测定。随同样品做空白试验。 7.2 标准工作曲线的制作 准确吸取适量的有机锡混合标准溶液(4.12)到30mL具塞试管中,加入5mL醋酸-醋酸钠缓冲溶 液(4.10)和2mL2%四乙基硼酸钠溶液(4.9),按照7.1衍生化。所得溶液按照7.3.1的条件测定,以 峰面积为纵坐标,有机锡浓度为横坐标,绘制标准工作曲线。 7.3 试验 7.3.1 气相色谱-质谱条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关,因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数被 证明对测试是适合的: a) 色谱柱:可用固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷,30m×0.25mm(i.d),0.25μm(膜厚),或相当者; b)升温程序:初始温度为40℃,保持1min后以15℃/min的速率升至280℃,保持10min; c)载气:氦气,流速1.0mL/min; d)进样口温度:280℃; 2GB/T33353—2016