(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111427743.3 (22)申请日 2021.11.26 (71)申请人 昆明理工大 学 地址 650093 云南省昆明市五华区学府路 253号 (72)发明人 杨靖　王文婷　王路涛　高传柱　 廖霞俐　杨波　 (74)专利代理 机构 昆明同聚专利代理有限公司 53214 代理人 苏芸芸 (51)Int.Cl. C07F 15/00(2006.01) C09K 11/06(2006.01) G01N 21/64(2006.01) A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 一类环金属化铂配合物及其制备方法和应 用 (57)摘要 本发明公开了一类环金属化铂配合物， 其结 构式如式 Ⅰ所示： 本 发明环金属化铂配合物不仅具有抗肿瘤活性， 能 应用在制备抗肿瘤药物中， 且本发 明合成的环金 属化铂配合物受溶液环境中卤素离子的诱导， 通 过铂‑铂作用自组装形 成纳米颗 粒， 受360 ‑450nm 光源激发后在600 ‑780nm处发射红色荧光， 并且 肉眼可观察到此类物质在自然光条件下的红色 发光； 环金属化铂配合物可应用于荧光探针、 细 胞成像和荧光显色材料等领域， 具有较高灵敏 度、 较低检测成本、 操作方便、 测定快速以及实时 检测等特点。 权利要求书1页 说明书11页 附图9页 CN 114031646 A 2022.02.11 CN 114031646 A 1.一类环金属化铂配合物， 其结构式如式 Ⅰ所示： 式Ⅰ 其中， 选自 选自 当 为 时， 不选 2.权利要求1所述的环金属化铂配合物的制备 方法， 其特 征在于， 步骤如下： (1)在惰性气氛、 溶剂存在 条件下， 将四氯铂酸钾与 芳香环类化合物混合， 80 ‑85℃下回 流搅拌反应48h， 析 出沉淀， 沉淀 洗涤干燥得到铂桥联 前体； (2)在惰性气氛、 常温、 溶剂存在条件下， 将步骤(1)得到的铂桥联前体与银盐混合搅拌 反应脱氯20 ‑24h， 过滤， 滤液为中间产物； (3)在惰性气氛下， 将步骤(2)得到的中间产物与联吡啶类化合物混合， 60 ‑70℃回流搅 拌反应20‑24h， 析出沉淀， 沉淀 洗涤干燥制得环金属化铂配合物。 3.根据权利要求2所述的环金属化铂配合物的制备方法， 其特征在于： 四氯铂酸钾与芳 香环类化合物的摩尔比为1:1 ‑3， 铂桥联前体与银盐的摩尔比为1:1 ‑3， 铂桥联前体与联吡 啶类化合物的摩尔比为1:1 ‑3。 4.权利要求1所述的环金属化铂配合物作为 荧光探针在检测卤素离 子中的应用。 5.权利要求1所述的环金属化铂配合物在制备细胞诊疗成像试剂中的应用。 6.权利要求1所述的环金属化铂配合物在制备抗肿瘤药物中的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114031646 A 2一类环金属化铂配合物及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明涉及一类环金属化铂配合物， 及其在生物成像方面的应用， 属于生物医学 检测和成像领域。 背景技术 [0002]过渡金属配合物由于具有较好的的光物理化学性质： 较大的斯托克斯位移、 较长 的发光寿命、 不易光漂白、 配体的可调性和高效的细胞摄取能力等， 被认为具有成为金属离 子、 阴离子和生物分子的磷光传感器的潜能。 类方形平面环金属铂( Ⅱ)配合物光物理性质 在过去几十年中被广泛研究， 这是 由于它们有趣的光谱和发光性质以及它们 金属‑金属相 互作用所导致的。 许多类方形平面铂( Ⅱ)配合物可以结晶成线性链堆， 研究发现炔基铂 (Ⅱ)三联吡啶配合物的聚集可由它们所 处的微环境变化而引发， 如溶剂、 pH、 温度的变化以 及加入带负电荷的聚电解质等， 诱导分子间铂 ‑铂相互作用， 其相关特征光谱同时发生明显 变化。 然而， 水溶液中卤素离子诱导的方形平 面铂(Ⅱ)配合物通过Pt‑Pt相互作用形成的自 组装纳米颗粒罕见报道。 [0003]卤素离子的浓度变化对生物细胞具有重要的意义， 开发探测细胞内卤素离子浓度 变化的荧光探针也面临很大挑战。 目前大多数卤素离子荧光探针属于荧光猝灭型， 包括 目 前市售的Cl‑探针MQAE， 由于细胞 中的金属离子和生物大分子也能够淬灭探针荧光， 从而影 响了此类探针的检测特异性。 金属配合物(Zn2+， Cd2+， Hg2+)荧光增强型的卤素离子探针也很 罕见， 它们只能在有机溶剂相中进行检测或构建分子结构中需要引入具有生物毒性重金属 离子， 也极大地限制了它 们在生物系统中的应用。 发明内容 [0004]针对现有技术的不足， 本发明提供了一类环金属化铂配合物， 本发明环金属化铂 配合物作为 “开‑关”磷光探针在水溶液中受到卤素离子诱导， 分子间产生Pt ‑Pt作用诱导自 组装形成具有红光发射的纳米颗粒， 实现了对卤素离子特异性的荧光检测， 也可作为活细 胞中卤素离 子的荧光诊疗探针。 [0005]本发明环金属化铂配合物的结构式如式 Ⅰ所示： [0006] [0007]其中， 选自 说　明　书 1/11 页 3 CN 114031646 A 3