(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210846989.2 (22)申请日 2022.07.06 (71)申请人 界首市玉丰塑业有限公司 地址 236000 安徽省阜阳市界首市高新区 光武科技园繁兴西一路6号 (72)发明人 刘建立　刘明礼　程凤云　 (74)专利代理 机构 合肥正则元起专利代理事务 所(普通合伙) 3416 0 专利代理师 李敏 (51)Int.Cl. C08L 7/00(2006.01) C08L 9/06(2006.01) C08L 25/06(2006.01) C08L 57/02(2006.01) C08K 3/22(2006.01)C08K 3/06(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 9/04(2006.01) C08K 5/11(2006.01) A43B 3/16(2022.01) A43B 1/10(2006.01) (54)发明名称 一种抗寒雨鞋的生产工艺 (57)摘要 本发明涉及一种抗寒雨靴的生产工艺， 属于 雨靴生产技术领域， 包括以下步骤： 第一步、 准备 以下重量份原料： 天然橡胶70 ‑75份、 丁苯橡胶 25‑30份、 聚苯乙烯4 ‑6份、 改性纳米二氧化钛10 ‑ 15份、 硫磺2 ‑2.5份、 促进剂0.4 ‑0.6份、 碳酸锌4 ‑ 5份、 耐低温增塑剂10 ‑15份、 防老剂0.5份、 C5石 油树脂2‑4份； 第二步、 将第一步中原料熔融后， 向模具中一体注射熔融的雨靴材料， 冷却成型， 得到抗寒雨靴， 本发明在雨靴基料中加入了耐低 温增塑剂和改性纳米二氧化钛， 耐低温增塑剂的 加入使复合材料的脆性温度变得的更低， 耐低温 性能更好， 改性纳米二氧化钛的加入 赋予复合材 料较强的耐污性能。 权利要求书1页 说明书5页 CN 115011004 A 2022.09.06 CN 115011004 A 1.一种抗寒雨靴的生产工艺， 其特 征在于， 包括以下步骤： 第一步、 准备以下重量份原料： 天然橡胶70 ‑75份、 丁苯橡胶25 ‑30份、 聚苯乙烯4 ‑6份、 改性纳米二氧化钛10 ‑15份、 硫磺2 ‑2.5份、 促进剂0.4 ‑0.6份、 碳酸锌4 ‑5份、 耐低温增塑剂 10‑15份、 防老剂0.5份、 C 5石油树脂2 ‑4份； 第二步、 将第一步中原料熔融后， 向模具中一体注射熔融的雨靴材料， 冷却2 ‑10min成 型， 得到抗寒雨靴； 所述改性纳米二氧化 钛由以下步骤制成： 将接枝纳米TiO2、 4‑巯基丁酸、 对甲苯磺酸和甲苯混合， 105 ‑110℃搅拌8 ‑10h， 过滤， 滤 饼洗涤， 干燥， 得到改性纳米二氧化 钛。 2.根据权利要 求1所述的一种抗寒雨靴的生产工艺， 其特征在于， 接枝纳米Ti O2、 4‑巯基 丁酸和甲苯的用量比为2.5 ‑2.8g： 0.6 ‑0.9g： 30‑35mL， 对甲苯磺酸用量为接枝纳米TiO2与 4‑巯基丁酸质量和的1 ‑2％。 3.根据权利要求1所述的一种 抗寒雨靴的生产工艺， 其特征在于， 接枝纳米TiO2由以下 步骤制成： 将偶联处理纳米Ti O2、 环氧化POSS和DMF混合， 85℃搅拌反应6 ‑8h， 冷却至室温， 离心， 沉 淀洗涤干燥， 得到 接枝纳米TiO2。 4.根据权利要 求3所述的一种抗寒雨靴的生产工艺， 其特征在于， 偶联处理纳米T iO2、 环 氧化POSS和DMF用量比为2g： 2.5 ‑3.0g： 150‑180mL。 5.根据权利要求3所述的一种 抗寒雨靴的生产工艺， 其特征在于， 偶联处理纳米TiO2由 以下步骤制成： 将纳米Ti O2超声分散于乙醇水溶液中， 用盐酸溶液调节pH值至4 ‑5， 加入γ ‑氨丙基三乙 氧基硅烷并超声后回流反应6 ‑8h， 反应结束后， 离心， 沉淀洗涤干燥， 得到偶联处理纳米 TiO2。 6.根据权利要 求5所述的一种抗寒雨靴的生产工艺， 其特征在于， 纳米T iO2、 乙醇水溶液 和γ‑氨丙基三乙氧基硅烷的用量比为2.5g： 250 ‑300mL： 1.1 ‑1.2g， 乙醇水溶液中无水乙醇 和去离子水的体积比为5： 2， 盐酸溶 液的浓度为1mo l/L。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115011004 A 2一种抗寒雨鞋的生产工艺 技术领域 [0001]本发明属于雨靴生产技 术领域， 具体地， 涉及一种抗寒雨靴的生产工艺。 背景技术 [0002]雨靴是生活用品中下雨和泥泞时穿的一种高至踝节部的橡胶或塑料套鞋， 一般是 采用橡胶材料制成， 但是橡胶分子链之 间有强极性， 在低温条件下容易结晶， 并且弱偶极矩 (即范德华偶极矩)的相互作用也可以促进结晶， 这种情况下， 橡胶容易变硬、 变脆， 进而导 致所制备的雨靴抗寒性能差， 影响其使用寿命， 并且现有的雨靴防污性差， 表 面容易黏接有 机污染物， 并且经过长时间的使用， 其表面的疏水性变差， 进而使污水等污染物污染雨靴表 面， 因此， 提供一种抗 旱耐污雨靴 是目前需要解决的技 术问题。 发明内容 [0003]为了解决背景技 术中提到的技 术问题， 本发明提供一种抗寒雨靴的生产工艺。 [0004]本发明的目的可以通过以下技 术方案实现： [0005]一种抗寒雨靴的生产工艺， 包括以下步骤： [0006]第一步、 准备以下重量份原料： 天然橡胶70 ‑75份、 丁苯橡胶25 ‑30份、 聚苯乙烯4 ‑6 份、 改性纳米二氧化钛10 ‑15份、 硫磺2 ‑2.5份、 促进剂0.4 ‑0.6份、 碳酸锌4 ‑5份、 耐低温增塑 剂10‑15份、 防老剂0.5份、 C 5石油树脂2 ‑4份； [0007]第二步、 将第一步中原料熔融后， 向模具中一体注射熔融的雨靴材料， 冷却2 ‑ 10min成型， 得到抗寒雨靴； 注射 成型采用圆盘挤出机， 熔融时温度为180 ‑200℃， 压力为15 ‑ 20MPa。 [0008]进一步地， 改性纳米二氧化 钛由以下步骤制成： [0009]步骤X1、 将纳米TiO2超声分散于乙醇水溶液中， 用盐酸溶液调节pH值至4 ‑5， 加入 γ‑氨丙基三乙氧基硅烷并超声20 ‑30min， 升温至回流反应6 ‑8h， 离心， 沉淀依次用无水乙 醇、 去离子水洗涤4 ‑5次， 然后于 60℃下干燥12h， 得到偶联处 理纳米TiO2； [0010]其中， 纳米TiO2、 乙醇水溶液和γ ‑氨丙基三乙氧基硅烷的用量比为2.5g： 250 ‑ 300mL： 1.1 ‑1.2g， 乙醇水溶液中无水乙醇和去离子水的体积比为5： 2， 盐酸溶液的浓度为 1mol/L， 首先利用γ ‑氨丙基三乙氧基硅烷对纳米TiO2进行改性处理， 使其表面富含氨基基 团； [0011]步骤X2、 将偶联处理纳米TiO2、 环氧化POSS和DMF混合， 升温至85℃搅拌反应6 ‑8h， 反应结束后， 冷却至室温， 离心， 沉淀用去离 子水洗涤干燥， 得到 接枝纳米TiO2； [0012]其中， 偶联处理纳 米TiO2、 环氧化POSS和DMF用量比为2g： 2.5 ‑3.0g： 150 ‑180mL， 利 用偶联处理纳米TiO2表面的氨基与环氧化POSS的环氧基发生开环反应并产生新的羟基， 得 到接枝纳米TiO2； [0013]步骤X3、 将接枝纳米TiO2、 4‑巯基丁酸、 对甲苯磺酸和甲苯混合， 升温至105 ‑110℃ 搅拌8‑10h， 反应结束后， 过滤， 滤饼用浓度0.1mol/L的碳酸氢钠溶液洗涤3 ‑5次， 干燥， 得到说　明　书 1/5 页 3 CN 115011004 A 3